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所属学科・専攻等 |
生命・応用化学教育類 生命・物質化学分野
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外部リンク |
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平下 恒久 (ヒラシタ ツネヒサ)
HIRASHITA Tsunehisa
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所属学協会
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東海化学工業会
2009年03月 - 現在
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日本油化学会
2003年02月 - 現在
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有機合成化学協会
1995年02月 - 現在
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日本化学会
1994年08月 - 現在
研究経歴
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環境調和型有機合成反応の開発
（選択しない）
研究期間： 2005年04月 - 現在
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有機金属反応剤を用いる有機合成反応
（選択しない）
研究期間： 2002年04月 - 現在
論文
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Palladium-Catalyzed Selective o-Bromination of Mesoionic 1,3-Diphenyltetrazolium-5-olate: Switching the Directing Group from Nitrogen to Oxygen 査読あり 国際誌
Tsunehisa Hirashita, Harue Watanabe, Yuki Harada, Hideaki Kurabayashi, Yukinobu, Yamashita, Shiyogo Oizumi, Shuki Araki
ChemistrySelect 6 13414 - 13418 2021年12月
担当区分：筆頭著者 記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
Pd-catalyzed bromination of mesoionic 1,3-diphenyltetrazolium-5-olate (1) was developed. In the presence of palladium acetate (5 mol%), N-bromosuccinimide (110 mol%), and p-toluenesulfonic acid (50 mol%) in 1,2-dichloroethane under reflux, olate 1 underwent bromination to give 1-(2-bromophenyl)-3-phenyltetrazolium-5-olate in a moderate yield as the major product, indicating that the 4-nitrogen atom acts as a directing group rather than the negatively charged oxygen atom. The X-ray-suitable crystals of the corresponding palladacycle were isolated from 1-mesityl-3-phentytetrazolium-5-olate and fully characterized. When both the o-positions of the 3-phenyl group were occupied by bromine atoms, o-bromination then occurred at the 1-phenyl group with the aid of the olate oxygen.
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The Mizoroki-Heck Reaction in Mesoionic 1-Butyl-3-methyltetrazolium-5-olate 査読あり 国際誌
Hideaki Kurabayashi, Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki
Tetrahedron 99 132450 2021年10月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
1-Butyl-3-methyltetrazolium-5-olate (1), a mesoionic compound, exists as a liquid at room temperature and can be used as a polar solvent for the Mizoroki-Heck reaction, wherein it has been proven to be a superior solvent to other solvents. The reaction of iodobenzene with ethyl acrylate in the presence of palladium acetate in mesoionic liquid 1 at 40 C for 24 h gave ethyl cinnamate in 78% yield in the absence of ligands, while the use of other solvents, such as [bmim][BF4], [bmim][PF6], and DMF gave lower yields (43%, 37%, and 17%, respectively) under the same conditions. Heck-type coupling reactions of electron-deficient or electron-rich aryl iodides and bromobenzenes with olefins (15 examples, 7%–97%) were performed in 1. When a phosphine ligand was added to the reaction mixture, aryl bromides could be used, and the mesoionic liquid containing the catalysts could be reused at least five times.
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Preparative Synthesis of 1,3-Dialkyltetrazolium-5-thiolates from 1-Alkyltetrazole-5-thiols 査読あり 国際誌
Hirashita, Tsunehisa; Murakami, Suguru ; Shoji, Takuo; Kurabayashi, Hideaki ; Araki, Shuki
Bulletin of the Chemical Society of Japan 2021年
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
Mesoionic 1,3-dialkyltetrazolium-5-thiolates can be prepared in good yields by alkylation of 1-alkyltetrazole-5-thiols with secondary alcohols in concentrated sulfuric acid. The thiolates are transformed into the corresponding olates through S-alkylation followed by hydrolysis. The olates were found to be liquid at room temperature and to work effectively as polar solvents. The use of a smaller amount of sulfuric acid led to drastically different products; S-bridged dimers linked by 1,2-dimethylethylene were formed as the major products.
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Reactions between 5-Nitroso-1,3-diphenyltetrazolium Salts and Electron-rich Arenes, 査読あり 国際誌
Matsukawa, Yuta; Hirashita, Tsunehisa; Araki, Shuki
Bulletin of the Chemical Society of Japan 92 540 - 544 2019年01月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
A series of reactions between 5-nitroso-1,3-diphenyltetrazolium tetrafluoroborate and methoxybenzenes, amines, thiols, sulfoxides, and sulfides, most of which are generally accepted asbeing inert to nitroso groups, is reported here. The tetrazoliumactivated nitroso functionality is capable of oxidizing the aforementioned substrates to give the corresponding oxidized products, and the nitroso tetrazolium itself is transformed into the corresponding amide or hydroxyamide, depending on the nature of the reaction partners. In the case of thioanisole, an addition product was obtained.
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Matsukawa, Yuta; Hirashita, Tsunehisa
Synlett 30 315 - 318 2019年01月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
A new aerobic oxidation system consisting of Cu(I)I, 2,2'-bipyridine, N-methyl imidazole, and a mesoionic hydroxyamide was developed, with which selective oxidation of a broad range of benzylic alcohols was achieved.
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Tsunehisa Hirashita, Yuto Sugihara, Shota Ishikawa, Yohei Naito, Yuta Matsukawa,Shuki Araki
Synlett 29 2404 - 2407 2018年10月
担当区分：筆頭著者 記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
Sodium hypochlorite pentahydrate (NaOCl·5H2O) is capable of oxidizing alcohols in acetonitrile at 20 °C without the use of catalysts. The oxidation is selective to allylic, benzylic, and secondary alcohols. Aliphatic primary alcohols are not oxidized.
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Indium-Mediated Allylation of Carbonyl Compounds in Ionic Liquids: Effect of Salts in Ionic Liquids 招待あり 査読あり 国際誌
Tsunehisa Hirashita, Fusako Takahashi, Takayuki Noda, Yuji Takagi, Shuki Araki
Molecules 2018年07月
担当区分：筆頭著者 記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
The In-mediated allylation of carbonyl compounds can be performed in various types of solvents including ionic liquids. However, we have found that in [bmim][BF4] (where bmim = 1-butyl-3-methylimidazolium), the In-mediated coupling of crotyl bromide with benzaldehyde gives a complex mixture, and some additives, such as halides and amines, are crucial for the successful conversion to the corresponding γ-adduct. Instead, the addition of alcohols or water promotes the formation of the α-adduct. An asymmetric induction with up to 62% enantiomeric excess (ee) was observed employing cinchonidine as an additive in a binary solvent consisting of an ionic liquid and dichloromethane.
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Nitrosotetrazolium-Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols to the Corresponding Carbonyl Compounds 査読あり 国際誌
Yuta Matsukawa, Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki
European Journal of Organic Chemistry 1359 - 1363 2018年02月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌）
A mesoionic‐nitrosotetrazolium‐catalyzed aerobic oxidation of alcohols is reported. In the presence of catalytic amounts of 5‐nitroso‐1,3‐diphenyltetrazolium tetrafluoroborate (5 mol‐%) and nitric acid (20 mol‐%), a wide range of alcohols are oxidized to the corresponding aldehydes and ketones in yields of 53–100 % at room temperature under ambient air or oxygen conditions. This oxidation shows a strong preference for secondary alcohols over primary alcohols; sterically hindered alcohols are also smoothly oxidized. A mechanism involving a nitroso/NOx catalytic cycle is proposed. -
5-Nitroso-1,3-diphenyltetrazolium salt as a mediator for the oxidation of alcohols 査読あり
Yuta Matsukawa, Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki
Tetrahdron 73 ( 42 ) 6052 - 6056 2017年10月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌） 出版者・発行元：Elsevier
We describe the synthesis of a mesoion-derived nitroso compound, 5-nitroso-1,3-diphenyltetrazolium tetrafluoroborate (1), and its application in the oxidation of alcohols. The structure of 1 was fully characterized by X-ray analysis, showing that it exists as a monomer in the solid state. In the cyclic voltammetric analysis of 1, a reversible redox peak was observed at 0.43 V (vs. Ag/Ag+ in MeCN) under acidic conditions. It was subsequently shown that the nitrosotetrazolium salt 1 is capable of stoichiometrically oxidizing alcohols to the corresponding carbonyl compounds effectively. This nitroso heterocycle and its reduced form, i.e., the corresponding mesoionic hydroxyamide, participate in a redox cycle involving the catalytic oxidation of alcohols by the aid of HNO3 under mild condition
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Enantioselective Barbier-type allylation of ketones using allyl halide and indium in water 査読あり
Shuichi Nakamura, Yoshichika Hara, Takashi Furukawa,Tsunehisa Hirashitaa
RSC Advances 7 15582 - 15585 2017年03月
記述言語：英語 掲載種別：研究論文（学術雑誌） 出版者・発行元：Royal Society of Chemistry
DOI： 10.1039/C7RA01038A
書籍等出版物
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Indium compounds.（共著）
Shuki Araki, Tsunehisa Hirashita（ 担当： 共著）
Thieme Chemistry 2011年03月
記述言語：英語 著書種別：学術書
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Indium(III) Iodide.（共著）
Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki（ 担当： 共著）
John Wiley & Sons 2011年03月
記述言語：英語 著書種別：事典・辞書
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Indium and Gallium in “Comprehensive Organometallic Chemistry III”.（共著）
Shuki Araki, Tsunehisa Hirashita（ 担当： 共著）
Elsevier 2006年12月
記述言語：英語 著書種別：学術書
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Methyl lithium.（共著）
Shuki Araki, Tsunehisa Hirashita（ 担当： 共著）
John Wiley & Sons 2006年04月
記述言語：英語 著書種別：事典・辞書
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In in Organic Synthesis in “Main Group Metals in Organic Synthesis” .（共著）
Araki, S. and Hirashita, T.（ 担当： 共著）
Wiley-VCH 2004年05月 （ ISBN:9780080456476 ）
記述言語：英語 著書種別：学術書
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Indium(I) Iodide （共著）
Shuki Araki, Tsunehisa Hirashita（ 担当： 共著）
John Wiley & Sons 2002年10月
記述言語：英語 著書種別：事典・辞書
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Indium Trichloride.（共著）
Araki, S. and Hirashita, T.（ 担当： 共著）
John Wiley & Sons 2002年10月
記述言語：英語 著書種別：事典・辞書
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Porous Titania Ceramics Prepared by Mimicking Silicified Woods in "Ceramic Processing Science VI".（共著）
Hirashita, T.; Miyazaki, H.; Takase, H.; Kinoshita , N.; Ota, T.（ 担当： 共著）
American Ceramic Society 2001年09月 （ ISBN:978-1574981049 ）
記述言語：英語 著書種別：学術書
MISC
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第30回東海地区高等学校化学研究発表交流会
平下恒久
化学と工業 75 ( 2 ) 124 - 124 2022年02月
担当区分：筆頭著者, 責任著者 記述言語：日本語 掲載種別：会議報告等
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第30回東海地区高等学校化学研究発表交流会
平下恒久
化学と教育 70 ( 1 ) 48 - 48 2022年01月
担当区分：筆頭著者, 責任著者 記述言語：日本語 掲載種別：会議報告等
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超高濃度漂白剤で環境に優しい酸化処理を実現
化学と工業 74 ( 12 ) 921 - 921 2021年11月
担当区分：筆頭著者, 責任著者 記述言語：日本語 掲載種別：記事・総説・解説・論説等（学術雑誌）
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メソイオン液体の設計と特性
平下恒久、荒木修喜
月刊ファインケミカル ４０ ６ - １１ 2011年10月
担当区分：筆頭著者 記述言語：日本語 掲載種別：記事・総説・解説・論説等（商業誌、新聞、ウェブメディア） 出版者・発行元：シーエムシー出版
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イオン液体中におけるアルコールの空気酸化反応
平下恒久、荒木修喜
ケミカルエンジニヤリング 53 939 - 943 2008年12月
担当区分：筆頭著者 記述言語：日本語 掲載種別：記事・総説・解説・論説等（商業誌、新聞、ウェブメディア） 出版者・発行元：化学工業社
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環境調和型アルコールの酸化反応：酸化触媒ＴＥＭＰＯ
平下恒久
オレオサイエンス ６ ４０９ - ４１５ 2006年06月
担当区分：筆頭著者 記述言語：日本語 掲載種別：記事・総説・解説・論説等（学術雑誌） 出版者・発行元：日本油化学会
講演・口頭発表等
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イオン液体中におけるインジウムを用いたαまたはβ位に酸素官能基を有するカルボニル化合物のアリル化反応
河内 佑己，平下 恒久
日本化学会第102春季年会(2022) 2022年03月 日本化学会
開催年月日： 2022年03月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
開催地：オンライン 国名：日本国
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テトラゾリウム系メソイオン化合物によるパラジウム錯体の合成
倉林 秀明，平下 恒久
日本化学会第102春季年会(2022) 2022年03月 日本化学会
開催年月日： 2022年03月
記述言語：日本語 会議種別：ポスター発表
開催地：オンライン 国名：日本国
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Type Bテトラゾリウム型メソイオン化合物誘導体とヒドラジン水和物との反応
竹内 陽理，中田 未来，平下 恒久
日本化学会第102春季年会(2022) 2022年03月 日本化学会
開催年月日： 2022年03月
記述言語：日本語 会議種別：ポスター発表
開催地：オンライン 国名：日本国
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メソイオン性ベンゾ[c]テトラゾロ[2,3-a]シンノリニウム-2-オレートとヒドロキシ基を有する分子との相互作用について
中田 未来，平下 恒久
日本化学会第102春季年会(2022) 2022年03月 日本化学会
開催年月日： 2022年03月
記述言語：英語 会議種別：口頭発表（一般）
開催地：オンライン 国名：日本国
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次亜塩素酸ナトリウム五水和物によるα,β-不飽和カルボニル化合物の不斉エポキシ化
木原光希, 平下恒久
第52回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会 中部化学関係学協会支部連合協議会
開催年月日： 2021年10月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
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パラジウム触媒によるメソイオン性テトラゾリウムオレートの臭素化反応：窒素から酸素への配向基のスイッチング
原田悠輝，倉林秀明, 平下 恒久
第52回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会 中部化学関係学協会支部連合協議会
開催年月日： 2021年10月
記述言語：日本語 会議種別：ポスター発表
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メソイオン性ベンゾテトラゾロシンノリニウム化合物の合成
中田未来, 平下恒久
第50回複素環化学討論会
開催年月日： 2021年10月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
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メソイオン性テトラゾリウムチオレートを中性脱離基とするアリル位置換反応
篠田黎，鈴木結貴, 平下恒久
日本油化学会年会 日本油化学会
開催年月日： 2021年09月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
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タイプB型メソイオン性カルベンパラジウム錯体の合成と反応
中田 未来，平下 恒久
日本化学会第100春季年会 日本化学会
開催年月日： 2020年03月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
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メソイオン化合物1,3-ジフェニルテトラゾリウムチオレートを脱離基とするアリル位置換反応
鈴木 結貴, 平下 恒久
日本化学会第100春季年会 日本化学会
開催年月日： 2020年03月
記述言語：日本語 会議種別：口頭発表（一般）
産業財産権
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マグネシウム電池用電解液、及び当該電解液を含むマグネシウム電池
平下恒久; 中本博文
出願人：名古屋工業大学; トヨタ自動車
出願番号：2013-039407 出願日：2013年02月
出願国：国内 取得国：国内
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電池用電解液, 及び当該電解液を備える電池
平下恒久・荒木修喜・鏡味克之・中本博文・汐月大志
出願番号：PCT/JP2012/071717 出願日：2012年08月
出願国：国内 取得国：国内
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メソイオン化合物,当該メソイオン化合物を含む電池用電解液,及び当該 電解液を備える電池
平下恒久・荒木修喜・鏡味克之・中本博文・汐月大志
出願番号：2011-18793 出願日：2012年03月
出願国：国内 取得国：国内
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リチウム二次電池用電解液，及び当該電解液を備えるリチウム二次電池
平下恒久・中本博文・汐月大志
出願番号：PCT /IB2011/002536 出願日：2011年10月
出願国：国内 取得国：国内
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テトラゾリウムメソイオン構造を有する蒸留可能な室温イオン性液体
平下恒久・荒木修喜・各務友紀
出願番号：2006-305434 出願日：2006年11月
出願国：国内 取得国：国内
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Liquid electrolyte for lithium batteries, method for producing the same, and lithium battery comprising the liquid electrolyte for lithium batteries
Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki, Hirofumi Nakamoto, Atsushi Shirasawa
特許番号/登録番号：US 9620817 B2 登録日：2017年04月 発行日：2017年04月
出願国：外国 取得国：外国
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Liquid electrolyte for batteries, method for producing the same, and battery comprising the same
Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki, Katsuyuki Kagami, Hirofumi Nakamoto, Taishi Shiotsuki
特許番号/登録番号：US 9722288 B2 登録日：2017年08月 発行日：2017年08月
出願国：外国 取得国：外国
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Battery electrolyte and method for producing same, and battery comprising electrolyte
Tsunehisa Hirashita, Shuki Araki, Katsuyuki KAGAMI, Hirofumi Nakamoto, Taishi Shiotsuki
特許番号/登録番号：EP 2752933 B1 登録日：2016年08月 発行日：2016年08月
出願国：外国 取得国：外国
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用于镁电池的电解质溶液和包含该电解质溶液的镁电池
平下恒久；中本博文
特許番号/登録番号：第ZL201410067164.6 登録日：2016年08月 発行日：2016年08月
出願国：外国 取得国：外国
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电池用电解液及其制造方法、以及具备该电解液的电池
平下恒久，荒木修喜，中本博文，白洋淳
特許番号/登録番号：第ZL201280041985.1 登録日：2016年08月 発行日：2016年08月
出願国：外国 取得国：外国
受賞
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有機合成化学協会東海支部奨励賞
2010年10月 有機合成化学協会東海支部
平下恒久
受賞区分：国内学会・会議・シンポジウム等の賞 受賞国：日本国
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東海化学工業会賞
2009年05月 東海化学工業会
有機合成反応のための新規反応剤ならびに反応場の構築における研究
受賞区分：国内学会・会議・シンポジウム等の賞 受賞国：日本国
科研費（文科省・学振）獲得実績
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リチウム電池を支えるメソイオン液体の開発
2012年04月 - 2015年03月
科学研究費補助金 基盤研究(C)
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メソイオン液体の開発と合成
2008年04月 - 2010年03月
科学研究費補助金 若手研究(B)
その他競争的資金獲得実績
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亜臨界水中の精密有機合成反応
2012年04月 - 2013年03月
民間財団等 谷川熱技術振興基金
資金種別：競争的資金
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メソイオン液体のトライボロジー
2011年04月 - 2012年03月
民間財団等 JKA助成
資金種別：競争的資金
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循環型金属ゼロ触媒によるアルコールの空気酸化
2011年04月 - 2012年03月
経済産業省 科学技術振興調整費
資金種別：競争的資金
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フルオラスメソイオン液体の開発とバッテリー電解液への応用
2010年04月 - 2011年03月
経済産業省 科学技術振興調整費
資金種別：競争的資金
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バッテリー電解液のための高機能性メソイオン液体の開発
2009年04月 - 2010年03月
民間財団等 東海産業技術振興財団研究助成
資金種別：競争的資金
教育活動に関する受賞
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オレオ奨励賞
2018年12月 日本油化学東海支部
“メソイオン系アゾジカチオン種によるアルコールの空気酸化反応” 第 48 回中部化学関係学協会支部連合秋季大会，松本 海・平下恒久・荒木修喜，1I07（岐阜市，平成 29 年 11 月 11 日）の発表に対して
委員歴
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日本化学会 東海支部化学教育協議会 庶務幹事
2021年04月 - 現在
団体区分：学協会
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日本油化学会 編集委員
2020年 - 現在
団体区分：学協会
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日本化学会 化学グランプリ東海支部実行委員長
2019年01月 - 2019年12月
団体区分：学協会
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東海化学工業会 庶務幹事
2016年05月 - 2017年05月
団体区分：学協会
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日本油化学会 東海支部常任幹事
2016年03月 - 現在
団体区分：学協会
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日本化学会 化学グランプリ東海支部実行委員長
2016年01月 - 2016年12月
団体区分：学協会
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東海化学工業会 常任幹事
2015年04月 - 現在
団体区分：学協会
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日本化学会 東海支部化学教育協議会委員
2015年04月 - 現在
団体区分：学協会
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日本化学会 代表正会員
2015年03月 - 現在
団体区分：学協会
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日本化学会 会場・総務小委員会
2013年06月 - 2014年03月
団体区分：学協会
社会貢献活動
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東海支部 総合講演会
役割：司会, 企画
有機合成化学協会東海支部 web 2020年12月
対象： 大学院生, 教育関係者, 研究者
種別：講演会
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東海支部 油化学セミナー
役割：司会, 企画, 報告書執筆
日本油化学会 東海支部 2019年06月
対象： 大学生, 大学院生, 研究者, 学術団体, 企業
種別：講演会